135金屬鈍化曲線測定
發(fā)布時間：2012.06.13 新聞來源：不銹鋼酸冼鈍化液|不銹鋼酸洗鈍化膏|不銹鋼酸洗劑|不銹鋼表面處理-天長市俊武不銹鋼表面處理材料廠 瀏覽次數：
金屬鈍化曲線測定
一目的
1. 掌握準穩(wěn)態(tài)法測定金屬鈍化曲線的基本方法，測定金屬鎳在硫酸溶液中的鈍化曲線及其維鈍電流值。
2. 學會處理電極表面，了解電極表面狀態(tài)對鈍化曲線測量的影響。
二實驗原理
在以金屬作陽極的電解池中，通過電流時，通常會發(fā)生陽極的電化學溶解過程：
.+
當陽極的極化不太大時，溶解速度隨著陽極電極電勢（電極電位）的增大而增大，這是金屬正常的陽極溶解。但是在某些化學介質中，當陽極電極電勢超過某一正值后，陽極的溶解速度隨著陽極電極電勢的增大反而大幅度地降低，這種現象稱為金屬的鈍化。
圖2-61 恒電位法測定金屬鈍化曲線的裝1-輔助電極；2-研究電極；3-參比電極 研究金屬的鈍化過程，需要測定鈍化曲線，通常用恒電位法。將被研究金屬例如鐵、鎳、鉻等或其合金置于硫酸或硫酸鹽溶液中即為研究電極，它與輔助電極（鉑電極）組成一個電解池，同時它又與參比電極（硫酸亞***電極）組成原電池，以鎳為陽極為例，其基本測量線路如圖2-61，這個測量回路實際上分為兩部分，一是研究電極和輔助電極形成的極化回路，由mA表測量極化電流的大小。二是參比電極與研究電極形成的電位測量回路。通過恒電位儀對研究電極給定一個恒定電位后，測量與之對應
的準穩(wěn)態(tài)電流值I。以通過研究電極的電流密度j 的對數lg{ j}對超電勢η作圖，得如圖2-62所示金屬鈍化曲線。超電勢η 即為電流密度為j時的陽極電極電勢與j)NiE(NijE = 0時的陽極電極電勢之差： )0(
η＝ )0()(NiNiEjE.
因為
)()(Ni4SO2HgjEEjE.=
)0()0(NiSOHg42EEE.=
所以η = E (0) . E (j)
圖2-62 金屬鈍化曲線
圖中AB線段表明，當表示陽極電極電勢的外加給定電位增加，電流密度j隨之增大，是金屬正常溶解的區(qū)間，稱為活性溶解區(qū)。BC線段即表明陽極已經開始鈍化，此時，作為陽極的金屬表面開始生成鈍化膜，故其電流密度j（溶解速度）隨著陽極電極電勢增大而減小，這一區(qū)間稱為鈍化過渡區(qū)。CD 線段表明金屬處于鈍化狀態(tài)，此時金屬表面生成了一層致密的鈍化膜，在此區(qū)間電流密度穩(wěn)定在很小的值，而且與陽極電極電勢的變化無關，這一區(qū)間稱為鈍化穩(wěn)定區(qū)。隨后的DE 線段，電流密度j又隨陽極電極電勢的增大而迅速增大，在此區(qū)間鈍化了的金屬又重新溶解，稱為“超鈍化現象”。這一區(qū)間稱為超鈍化區(qū)。對應于B點的電流密度jb稱為致鈍電流密度，對應的電位稱為致鈍電位。對應于C 點的jc稱為維鈍電流密度，CD段所對應的電位稱為維鈍電位。
三試劑與儀器
試劑：0.05mol 1 H2SO4溶液、丙酮。
儀器：JH2X型數字式恒電位儀，電解槽，飽和硫酸亞***電極（參比電極），Pt電極（輔助電極），直徑9mm的Ni電極（研究電極）。
L.
四實驗步驟
1. 將Ni電極表面用金相砂紙磨亮，隨后用丙酮、去離子水洗凈并測量其表面積。
2. 仔細閱讀本實驗JH2X型數字式恒電位儀使用說明（見第六章7），掌握各旋鈕、開關的作用。
3. 在電解池內倒入50mL (約電解池容積的1/2) 0.05mol 1 H2SO4溶液，按圖2-61組裝實驗設備，公共端接研究電極。
4. 接通恒電位儀電源，將恒電位儀上開關K6置準備位（此時測量回路處于開路狀態(tài)，j = 0），K4置于恒電位，K3置于20mA，K5置于電位選擇，K2置于參比位，打開恒電位儀電源開關，預熱15分鐘。此時顯示屏上所顯示的數據即為參比電極（飽和硫酸亞***電極）與研究電極（Ni）的開路電位E (0)（)0()0(Ni4SO2HgEEE.=）。待數據穩(wěn)定后讀下E (0)值。（E (0)為0.6V左右）
5. 用靜態(tài)法調節(jié)給定電位；將K6置于準備位，K2置于給定位，K5置于電位選擇，K4置于恒電位，調節(jié)給定1（W1）、給定2（W2），使顯示屏的電位顯示值等于E (0)，然后將K6置于工作位，K5置于電流選擇，1分鐘后記下相應的電流值。（注：電流測量量程由K3調節(jié)，其量程由電流讀數而定，以保證電流測量精度。）
6. 通過給定1、給定2的調節(jié)使電位E (j)值逐一減小0.05V，1分鐘后記下E (j)及與之對應的電流值，給定電位減至. 0.6 V左右后再改為每次減少0.1V，直到電位值為.1.2V止。
7. 實驗完畢，調節(jié)給定電位至0.6V，K6置于準備位，K3置于20mA，K4置于恒電流位，K5置于電位選擇后關閉電源，拆除三電極上的連接導線，洗凈電解池。
五數據處理
1. 記錄實驗條件并計算超電勢η 。
2. 計算電流密度j，列表并描繪鈍化曲線。
3. 從鈍化曲線上確定Ni在H2SO4溶液中維鈍電位（以超電勢η表示）范圍和維鈍電流密度值。
L.
六思考題
1. 金屬鈍化的基本原理是什么？
2. 測定極化曲線，為何需要三個電極？在恒電位儀中，電位與電流哪個是自變量？哪個是因變量？
3. 試說明實驗所得金屬鈍化曲線各轉折點的意義。
4. 是否可用恒電流法測量金屬鈍化曲線？
實驗指導參考
一、教學要點
1、金屬的陽極溶解過程和金屬的電化學鈍化現象。
2、金屬鈍化曲線各區(qū)域、致鈍電位、電流和維鈍電位、電流及其在金屬防腐蝕研究中的應用。
3、恒電位儀的工作原理，穩(wěn)態(tài)和準穩(wěn)態(tài)鈍化曲線。
4、影響鈍化曲線測量的因素。
二、指導實驗注意點
1、指導學生仔細閱讀恒電位儀使用說明書，了解各開關所處的位置及其功能。
2、參比電極相對研究電極的開路電位在+0.60～0.68V。若開路電位偏離該范圍，則要重新處理Ni電極并仔細檢查各連接導線是否接觸******并檢查給定電位值是否位于0.6V左右。
3、由于恒電位儀電位表示值是參比電極相對研究電極的開路電位，在+0.60～0.68V，故測量系統(tǒng)中Ni電極相對參比電極的平衡電極電位應在.0.60～.0.68V。陽極極化給定電位值向負值變化。
4、實驗完畢應督促學生按實驗步驟7做好結束工作。
三、數據處理示例
實驗溫度： 23℃ E開= 0.635V S N i = 0.665cm2
1、本實驗測定光亮鎳電極在0.05 mol L.1 H2SO4 溶液中的金屬鈍化曲線。
|
E / V |
I / mA |
ηa / V |
J / mA cm.2 |
lg{J / mA cm.2} |
|
0.585 |
0.021 |
0.050 |
0.032 |
.1.495 |
|
0.535 |
0.168 |
0.100 |
0.253 |
.0.597 |
|
0.435 |
0.724 |
0.200 |
1.089 |
0.036 |
|
0.335 |
1.031 |
0.300 |
1.550 |
0.190 |
|
0.285 |
0.293 |
0.350 |
0.359 |
.0.444 |
|
0.235 |
0.042 |
0.400 |
0.063 |
.1.201 |
|
0.185 |
0.030 |
0.450 |
0.045 |
.1.347 |
|
0.135 |
0.023 |
0.500 |
0.035 |
.1.456 |
|
0.085 |
0.024 |
0.550 |
0.036 |
.1.444 |
|
0.035 |
0.024 |
0.600 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.015 |
0.024 |
0.650 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.065 |
0.024 |
0.700 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.115 |
0.024 |
0.750 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.165 |
0.024 |
0.800 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.215 |
0.024 |
0.850 |
0.036 |
.1.444 |
|
.0.265 |
0.025 |
0.900 |
0.038 |
.1.420 |
|
.0.316 |
0.026 |
0.950 |
0.039 |
.1.409 |
|
.0.365 |
0.027 |
1.000 |
0.041 |
-1.393 |
|
.0.415 |
0.029 |
1.050 |
0.044 |
.1.357 |
|
.0.465 |
0.031 |
1.100 |
0.047 |
.1.333 |
|
.0.565 |
0.065 |
1.200 |
0.098 |
.1.008 |
|
.0.665 |
0.120 |
1.300 |
0.180 |
.0.745 |
|
.0.765 |
0.533 |
1.400 |
0.795 |
-0.097 |
|
.0.865 |
1.291 |
1.500 |
1.937 |
0.287 |
|
.0.965 |
2.15 |
1.600 |
3.225 |
0.508 |
|
.1.065 |
3.73 |
1.700 |
5.60 |
0.613 |
|
.1.165 |
5.16 |
1.800 |
7.74 |
0.0.74 |
|
.1.215 |
7.19 |
1.900 |
10.79 |
1.033 |
2、以η ＝Ψ －Ψ。或Ψ 為縱坐標， lg J ＝lg (I / S)為橫坐標，作η ～lg J ，或Ψ ～lg J 極化曲線（也可以I代替i 作圖）
3、極化曲線示意圖
4、從示范數據所作圖中可得到維鈍電位范圍為CD段，η 約是0.446 ～ 1.100，維鈍電流密度約為0.036 mA cm.2
四、思考題解答要點
1、參見實驗原理。
2、研究電極與輔助電極組成電解池，測定極化電流值；研究電極與參比電極組成原電池，測定極化過程中研究電極的電勢變化值（因為此原電池通過的電流極小，故參比電極的電極電勢變化極小，測得的電勢變化值即為研究電極的電勢變化值）。
在恒電位儀中，電位是自變量，電流是因變量。
3、B點為活性溶解區(qū)轉化為鈍化過渡區(qū)的轉折點，陽極開始鈍化；C點為由鈍化過渡區(qū)轉入鈍化穩(wěn)定區(qū)的轉折點，陽極進入維鈍狀態(tài)；D點開始為超鈍化現象，隨著電勢的增加，鈍化的金屬表面發(fā)生了另一種電化學反應（O2的析出）。
4、由金屬鈍化曲線示意圖可知，若用恒電流法測量時，同一電流對應著若干個電極電勢值。測量過程中隨著電流值的增加只能測得AB段，而測不到BCD段。電流超過B點后電位產生突躍，故得不到完整的曲線。
五、進一步討論
1. 處于鈍化狀態(tài)的金屬溶解速率是很小的。在金屬的防腐蝕以及作為電鍍的不溶性陽極時，金屬的鈍化正是人們所需要的，例如，將待保護的金屬作陽極，先使其在致鈍電流密度下表面處于鈍化狀態(tài)，然后用很小的維鈍電流密度使金屬保持在鈍化狀態(tài)，從而使其腐蝕速度大大降低，達到保護金屬的目的。但是，在化學電源、電冶金和電鍍中作為可溶性陽極時，金屬的鈍化就非常有害。
2. 金屬的鈍化性能主要取決于金屬本身的晶體結構。例如：金屬Cr、Ni、Fe，它們的易鈍化順序為Cr> Ni> Fe，為了增強鐵的鈍化能力，在Fe中添加少量的Cr和Ni、防銹能力就會大大提高，因而得名為不銹鋼。
3. 金屬的鈍化，除決定于金屬本身性質以外，還與腐蝕介質的組成和實驗條件有關。例如，在酸性溶液和中性溶液中金屬一般較易鈍化；鹵素離子，尤其是Cl . 離子往往能大大延緩或防止鈍化，甚至產生危害性極大的點蝕現象。但是有些氧化性陰離子，如CrO42. 的加入，則可促進金屬的鈍化，起到緩蝕作用。一般在低溫下鈍化較易形成；加強攪拌可阻礙鈍化。
4. 測定極化曲線除了用恒電位法外，還有恒電流法（用恒電流儀）。其特點是在不同的電流密度下，測定對應的電極電位。但對金屬鈍化曲線，恒電流儀不能信任。因為從圖2-62可知，在一個恒定的電流密度下，會出現多個對應的電極電位，因而得不到一條完整的鈍化曲線。恒電流儀主要用于研究表面不發(fā)生變化和一些不受擴散控制的電化學過程。
5. 極化曲線測定除應用于金屬防腐蝕外，在電鍍中有重要應用。一般凡能增加陰極極化的因素，都可提高電鍍層的致密性與光亮度。為此，通過測定不同條件的陰極極化曲線，可以選擇理想的鍍液組成、pH值以及電鍍溫度等工藝條件。
本文共分
1
頁